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【中國儀器網 使用手冊】一般在使用氣相色譜儀時，是根據被分離樣品的組成物性質決定選擇合適的固定液的。因為樣品能否在氣相色譜儀中實現分離，主要取決于組分與兩相親和力的差別及固定液的性質，所以一般按照相似相溶原則來選擇合適的固定相，當選擇的固定液與樣品性質相似時，溶質和固定液之間的作用力會較大，也意味著溶質在色譜柱中的保留時間會較長，而選擇的固定液與樣品性質不相似時，溶質和固定液之間的作用力會較小，溶質在色譜柱中的保留時間會較短，就會先出柱。以下介紹一些如何選擇氣相色譜儀固定液的原則。
1.分離非極性樣品
當被分離樣品為非極性物質時，一般情況下選擇的固定液就也要是非極性的。分離樣品中各組分會按照其各個成分的性質，因為色散力的作用，按照沸點高低順序分離，規律出峰。
2.分離極性樣品
當被分離樣品為極性物質時，一般選擇的固定液也會是極性的。這時，被分離的樣品分子與固定液分子之間的作用力主要是定向力，當極性越大，樣品與固定液之間的定向力就越強，在色譜柱中的保留時間就越長，相反，極性越小的便先出峰，因而各組分按極性從小到大的順序規律出峰。
3.分離非極性和極性混合物
當被分離樣品為極性物質(或易被極化物質)和非極性物質的混合物時，一般情況下也選用極性固定液，這種情況下，樣品中極性物質(或易被極化的物質)因為與極性固定液的性質相似，彼此的作用力會較大，能在色譜柱中保留的時間比樣品中非極性物質的長，因此非極性物質先出峰，極性物質(或易被極化的物質)后出峰。
4.分離能形成氫鍵的樣品
當分離的樣品分離能形成氫鍵時，一般選擇的固定液會是極性固定液或者是氫鍵型固定液。這時的被測樣品中各組分子按與固定液分子間形成氫鍵的能力大小順序分離。較易形成氫鍵的物質會因氫鍵在色譜柱中的保留時間長于不易形成氫鍵的，因此不易形成氫鍵的先出峰，易形成氫鍵的后出峰。
5.分離具有酸性和堿性(吡啶類)的極性樣品
當被分離樣品是具有酸性和堿性(吡啶類)的極性物質時，因為樣品性質所以會產生嚴重拖尾，這種情況下一般會選擇使用極性固定液，并且加入酸性或者是堿性的減尾劑到固定液之中，這樣便于得到對稱峰。
6.分離異構體樣品
當被分離樣品為異構體時，一般這種情況下會選擇使用強極性或有特殊作用力的固定液，以分離樣品中帶有極性的異構體，選用高色散力的固定液，分離非極性異構體(烴類)。
7.分離樣品為不同族的混合物：
當被分離樣品為不同族的混合物時，就要根據不同的具體情況，選擇單一的固定液或者是使用混合物固定液。
除了上述幾點之外，在選擇固定液時，應選擇對檢測器不靈敏的固定液以減小檢測本底，并且應考慮與被分離組分不同類的固定液以免干擾。在選擇固定液時應注意：在首先考慮極性的“相似性原則”外，不僅要考慮到選擇的固定液在載體表面的分布情況以及載體的吸附作用，還要考慮到界面傳質阻力等影響柱效因素。
上述的幾點僅是選擇固定液的大致原則，具體固定液的選擇需要根據具體情況確定。
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