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導讀

近日有媒體報道，香港嬰兒配方奶粉檢出致癌物氯丙二醇（3-MCPD）及可致癌的環氧丙醇，其中不乏有惠氏、美贊臣、雅培、meiji等。此事牽動著廣大寶媽對嬰幼兒奶粉質量安全及嬰兒身體健康等的擔憂。當晚，香港食安中心在專頁澄清指出，根據聯he國糧農組織及世界衛生組織專家委員會的相關參考值，全部奶粉均無超標，市民可放心按奶粉建議食用分量給嬰兒食用。這使得寶媽懸著的心又一次平靜下來。但此事也反映了廣大民眾對食品安全質量的又一次警鐘長鳴。

 什么是氯丙二醇類物質 

氯丙二醇類物質是包括3-MCPD（3-氯丙二醇）、2-MCPD（2-氯丙二醇）、3-MCPDE（3-氯丙二醇脂肪酸酯）、2-MCPDE（2-氯丙二醇脂肪酸酯）以及GE（縮水甘油脂肪酸酯）。其中氯丙醇酯是氯丙醇在食品中與各種脂肪酸形成的一大類物質的總稱，主要為3-MCPDE及2-MCPDE。縮水甘油又稱環氧丙醇，是一種環氧化合物，在食品中與脂肪酸結合形成較為穩定的縮水甘油酯（GE）。這類物質中3-MCPD毒性大，對人體的肝、腎、神經系統及血液循環系統會造成毒害，具有潛在致癌性，癌癥研究機構（IARC）將其定2B級，即“可能的人類致癌物”。

表1 氯丙二醇類物質相關信息

氯丙二醇類物質屬于是食品原料中帶入的一種污染物，目前還無法*避免。食品在加工生產過程中，酸水解植物蛋白或者高溫油脂精煉過程中，均會產生氯丙二醇及相關污染物。嬰幼兒配方奶粉脂肪含量大約為25%，添加的多數為精煉油脂，因此受到了氯丙二醇污染。同時媒體報道的奶粉中可疑致癌物環氧丙醇，在食品中以縮水甘油脂肪酸酯（GE）的形式存在。

因氯丙二醇類物質的致癌性，各國也推出了其建議的*。

FAO/WHO及歐盟建議3-MCPD的日允許攝入量為2μg/Kg體重。美國FDA建議食品所含3-MCPD不應超過1mg/kg干物質；歐盟食品污染*法規（EC）規定：醬油、水解植物蛋白（干物質含量為40%的液體產品）大*為20μg/Kg；干物質產品為50 μg/Kg。我國GB 2762-2017《食品安全國家標準 食品中污染物*》中規定了3-MCPD的*為：添加酸水解蛋白的液態調味品≤0.4 mg/Kg；固態調味品≤1.0 mg/Kg。

氯丙二醇類物質檢測方法

目前對氯丙二醇類物質的檢測上沒有統一的標準，采用較多的為AOCS（美國油脂化學協會）方法 cd 29a-13；我國國標GB 5009.191-2016、SN/T 5220-2019也對氯丙二醇類物質規定了檢測方法。以上標準均采用氣相色譜-單四極桿質譜法（GC-MS）進行測定，但會出現復雜樣品雜質干擾大的缺點，從而影響結果的準確定性定量；同時為了提高靈敏度需要復雜的樣品前處理及凈化過程。而采用氣相色譜-三重四極桿質譜法（GC-MS/MS）的多反應監測模式（MRM）檢測，定量目標物更加準確，是目前復雜基質中微量化合物有效的檢測手段，也是氯丙二醇類物質測定的理想選擇。

 島津整體解決方案

島津公司秉承以“為了人類及地球的健康”的公司理念，結合自身儀器特點，在氯丙二醇事件發生后，快速應對，為食品中氯丙二醇類物質的檢測提供完整的解決方案。

在線凝膠色譜凈化-氣相色譜-三重四極桿質譜聯用儀

 氯丙醇的檢測方法

使用島津公司*的在線凝膠色譜凈化-氣相色譜-三重四極桿質譜聯用儀（GPC-GCMS-TQ8040），食品樣品簡單的提取后，經在線GPC凈化去除掉樣品中的脂肪、蛋白等大分子干擾物，采用GC-MS/MS的MRM方式無需衍生的條件下分析食品中的氯丙醇含量，同時采用氘代同位素內標法進行校正。相關MRM條件及色譜圖如下

表2 氯丙醇類化合物MRM參數

圖1 氯丙醇及氘代同位素內標溶液色譜圖

在0.005~1 mg/L范圍內，通過同位素內標法得到的線性其相關系數R均大于0.999，其各物質的檢出限及定量限見下表所示：

表3 氯丙醇類化合物線性相關系數、檢出限、定量限

 注：以上數據來源于易青，苗虹，吳永寧，《在線凝膠滲透色譜-氣相色譜-串聯質譜非衍生化法測定食品中氯丙醇》，分析化學研究報告，2016,5(44):678~684.

氣相色譜-三重四極桿質譜聯用儀（GCMS-TQ8040 NX）

 氯丙醇酯及縮水甘油酯的檢測方法

食品中的脂肪經溴代反應后，其中的縮水甘油酯轉變成溴丙醇酯；溴丙醇酯以及樣品中的氯丙醇酯在酸性條件下發生酯交換反應，并被水解為相應的氯丙醇，同時經基質分散固相萃取凈化后，氮吹并經七氟丁酰基咪唑（HFBI）衍生后，上GC-MS/MS儀器進行分析，采用同位素內標法定量，可一次性同時測定樣品中的3-MCPDE、2-MCPDE和GE的含量。相關MRM條件及色譜圖如下：

表4 氯丙醇酯類化合物MRM參數

圖 2. 氯丙醇酯及縮水甘油酯標準色譜圖(100 ng/mL)

在0.01~0.3 mg/L范圍內，通過同位素內標法得到的線性相關系數（R2）均大于0.997，其各物質的檢出限及定量限見下表所示：

表5  氯丙醇類化合物線性相關系數、檢出限、定量限

 結論

島津公司提供全面應對食品中氯丙二醇類致癌物質檢測的整體解決方案，結合自身*技術特點，方便、快捷地讓您輕松應對食品污染物分析，在嬰兒奶粉氯丙二醇事件中乘風破浪！